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Utilizas CSS cada vez que quieras darle estilo a cualquier elemento del HTML.
Todo el código CSS que contiene el estilo utilizando selectores, se guarda en un archivo con extensión css, por ejemplo: "style.css" y luego en tu archivo html pones una etiqueta de link para hacer referencia a tu archivo css (también se le conoce como hoja de estilos) y asà estos 2 archivos (el html y el css) pueden "comunicarse"
Por si quieres aprender mĂĄs te recomiendo estudiar esta documentaciĂłn: https://developer.mozilla.org/es/docs/Learn/Getting_started_with_the_web/CSS_basics đ



